中国科学院物理研究所彭毅课题组《自然·通讯》：胶体晶体中晶体-晶体相变中晶核融合的原位观测

不同晶体间的晶体-晶体相变广泛存在于自然界和现代工业生产中，如地球地幔，工业冶金、记忆合金和人造钻石等。晶-晶相变比常见的熔化和结晶更加复杂，主要体现在以下几个方面。晶-晶相变中子相和母相晶格通常缺乏群-子群对称性，这使得相变路径一般为多步过程；子相的形成生长有扩散型和集体（马氏体）型等多种机制；相变中伴随着晶格的扭曲，这会影响相变过程；晶体缺陷和不同晶体界面类型也会让相变更加复杂。

一般来说，典型的晶-晶相变包括四个阶段：（I）亚临界核形成和消失的孵化期、（II）形成临界核、（III）过临界核的生长和融合以及（IV）多晶的晶畴熟化。相变中的晶核融合过程对于相变速率和产物的材料性质具有显著的影响。这些过程在原子分子系统中发生得太快，难以观测其微观尺度的动力学过程。而由微米大小胶体粒子组成的系统可以突破这一极限，能在单粒子精度上研究相变过程中的微观动力学。

最近，中国科学院物理研究所/北京凝聚态物理国家研究中心软物质物理实验室彭毅课题组和美国宾夕法尼亚大学Arjun G. Yodh课题组以及香港科技大学物理系的韩一龙课题组合作，利用直径可调的温敏微胶小球组成的多层胶体晶体薄膜为模型研究晶-晶相变，在前期研究多层正方晶格到三角晶格相变阶段I、II和III中的单个晶核两种成核和生长机制的基础上【Nature Mater. 14, 101–108 (2015)；Nature Commun. 8, 14978 (2017)】，研究两个晶核的融合过程。晶核的融合随两个晶核晶向间夹角、晶核界面类型、晶核大小和晶核位置而表现出不同的行为，但基本可分为三个阶段：（i）晶核的协同生长、（ii）晶核接触并形成哑铃型和（iii）哑铃型晶核的弛豫（如图1-3）。有六点实验现象值得强调：（1）三个阶段均显著增加子相的生长速率（图4）；（2）当两核间距小于约10倍晶格常数时，相变过程中产生的体积变化扭曲了母相晶格，从而增快了相变速率；（3）融合的哑铃形的核在凹陷区域生长更快；（4）小晶核在融合过程中会液化；（5）不同晶向的晶核融合会形成位错或晶界，位错会在子相中扩散，晶界倾向扫过较小的晶畴；（6）小晶核更容易转动与大晶核对齐和向大晶核迁移。这些现象在原子系统中难以直接观测，但背后的机制涉及到子相生长诱导的应变、不同界面的界面能之间的竞争等普适的物理，因此这些现象很有可能对原子系统仍然适用。

图 1 两个晶向平行的晶核的融合过程。a-f 中的颜色代表每个粒子的Lindemann参数，即粒子振动幅度与晶格常数的比值。b和c分别为两个核间的单独生长和协同生长，c中母相正方晶格发生明显变形，d两核接触连接，e-f 连接处不断变宽，哑铃型核弛豫过程。g 反映a-b中黄色标记界面不断生长和它们间间距减小的过程，协同生长阶段（绿色阴影）彼此靠近的速率比单独生长快100%，红色阴影表示两核接触连接阶段。h 展示c中黄色矩形区域中母相的四重取向序参量ψ4和晶格晶向α的演化。

图 2 不同晶向的晶核的融合过程。b-d 两个晶向夹角<10o的融合（a中红框区域内）形成一串位错，这些位错之后在子相内扩散，并有一个掉进附近的晶界中。e-g两个晶向夹角>10o的融合（a中黄框区域内）形成一条大角度晶界，并且晶界向小晶核迁移。h小晶核被吃掉，视场已经向a的右上方平移。

图 3 小晶核在融合过程中发生了液化并迁移与大晶核融合。

图 4 晶核融合过程中的晶体生长。绿、红和黄区域分别表示阶段（i）、（ii）和（iii）。

相关成果以“In situ observation of coalescence of nuclei in colloidal crystal-crystal transitions”为题发表在Nature Communications 14, 4905 (2023). 彭毅和韩一龙为本文通讯作者。本工作获得了国家自然科学基金和中国科学院的支持。

文章信息：

Peng, Y.; Li, W.; Still, T.; Yodh, A. G.; Han, Y.; In situ observation of coalescence of nuclei in colloidal crystal-crystal transitions. Nature Commun. 14, 4905 (2023).

文章链接：

https://www.nature.com/articles/s41467-023-40627-w

转自：“高分子科学前沿”微信公众号

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