科学家揭示样品尺寸如何影响页岩生-排烃特征与动力学参数

随着页岩油气的成功勘探与开发，页岩生-排烃特征与动力学参数的定量研究变得日益重要。Rock-Eval岩石热解仪广泛应用于烃源岩生烃评价，但通常采用粉末或干酪根样品，更多地反映样品的生烃特征。前人采用页岩粉末和颗粒样品的Rock-Eval仪进行页岩的生排烃研究发现，热解结果和动力学参数确实与粉末样品存在明显差异。这主要是由于热解过程中烃类需要运移穿过岩石介质排出。实验结果综合反映了生烃和排烃两个过程。目前，关于样品尺寸对页岩颗粒的生烃和排烃特征差异及动力学参数影响尚没有定量研究。

中国科学院广州地球化学研究所有机地球化学国家重点实验室博士研究生孙宇在导师、研究员王云鹏的指导下，提出采用具有明确几何特征的页岩规则样品进行Rock-Eval热解可以定量研究生烃-排烃过程。实验中每一个页岩规则颗粒样品具有明确的直径、高度、表面积、体积等几何参数，可作为独立的生烃和排烃单元，并将每一个页岩颗粒样品对应的粉末样品作为参考，计算实际排烃效率。

研究表明，随着页岩颗粒样品直径增加，滞留在样品中游离烃比例逐渐增加，而滞留的游离烃将在高温阶段裂解排出。研究通过将页岩粉末样品的游离烃S1、热解烃S2作为参考，得到颗粒样品低温阶段残留烃S1残留比例系数（S1ratained parameter）和高温阶段残留烃裂解对应的S2额外排烃系数（S2extra expulsion parameter）。如图1所示，随着颗粒样品直径增加，无法运移排出的S1游离烃比例不断增加。页岩颗粒样品S2额外排烃系数不断降低并减小至负数，这说明当样品尺寸过大时，最终部分烃类无法运移排出，使得最终获得的S2值降低并低于对应粉末样品。

随着页岩颗粒样品直径增加，反应速率曲线更加尖锐（图2）。直径越大的颗粒样品，低温阶段无法排出的滞留烃越多，对应高温阶段集中排出的烃类越多。直径3.73mm和5.24mm颗粒样品的反应速率峰值低于直径2.93mm颗粒样品，且对应峰值温度更高，说明大颗粒样品排烃过程需要更高温度，整体排烃更加滞后。在相同温度时页岩粉末样品转化率始终高于页岩颗粒样品，说明颗粒样品排烃过程的滞后。

研究利用Kinetics 2000软件计算得到页岩粉末样品和不同直径颗粒样品动力学参数（为便于比较，使用同一频率因子A=1×1014s-1）。页岩粉末样品的活化能分布范围为43kcal/mol~67kcal/mol，主活化能为53kcal/mol（图3）。直径0.8mm~1.0mm颗粒样品和粉末样品的活化能特征较为相似，但其余较大颗粒样品活化能分布集中在54kcal/mol~55kcal/mol。随着颗粒样品直径增加，低温阶段运移排出并被仪器检测到的烃类质量降低。高温阶段滞留烃集中排出所需温度不断升高，排烃过程整体滞后。随着直径增加，页岩颗粒样品的反应活化能具有规律变化：当直径从1.73mm增加到5.24mm，主活化能（54kcal/mol）的百分比从79.93%逐渐降低到52.04%，第二主活化能（55kcal/mol）的百分比从10.99%增加到39.92%（图4），反映烃类运移排出难度不断增加。

本研究通过定义页岩规则颗粒样品作为生烃和排烃过程的基本单元，定量表征了不同大小页岩颗粒样品生-排烃特征差异，为定量研究页岩烃类生成-滞留-排出过程及页岩油气资源评价提供了新思路。

近期，相关研究成果发表在Marine and Petroleum Geology上。研究工作得到国家自然科学基金和中国科学院战略性先导科技专项（A类）的支持。

来源：中国科学院广州地球化学研究所

转自：“中科院之声”微信公众号

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