揭示醇类电氧化反应中NiO催化剂的亲电氧介导机制 | NSR

以下文章来源于中国科学杂志社 ，作者《国家科学评论》

这项研究揭示了醇类电氧化反应中NiO催化剂作用机制，其中亲电氧介导氢转移机制和亲电氧介导碳碳键断裂机制分别在伯醇电氧化和邻二醇电化学中起关键的催化作用，《国家科学评论》近期发文报道了该成果。

近日，《国家科学评论》在线发表了湖南大学王双印、邹雨芹课题组的研究成果，该研究团队对基于NiO催化剂的醇类电氧化反应进行研究，解析其中电化学和非电化学步骤之间的协同作用关系。

基于NiO催化剂的醇类电氧化反应是以亲电氧物种为氧化还原媒介的间接电氧化反应，其中亲电氧物种的电化学生成步骤为电化学步骤。研究人员发现两种NiO催化剂作用机制,分别是亲电氧介导的氢转移机制和亲电氧介导的碳碳键断裂机制。由于亲电氧介导的氢转移机制和醛的水合反应的协同作用，伯醇在NiO电极上电氧化形成羧酸。另一方面，在亲电氧介导的氢转移机制和亲电氧介导的碳碳键断裂机制的协同作用下，邻二醇在NiO电极上电氧化形成羧酸和甲酸。

基于NiO电极的醇类电氧化反应机理示意图。由于亲电氧介导的氢转移机制和醛的水合反应的协同作用，伯醇电氧化形成羧酸。而在亲电氧介导的氢转移机制和亲电氧介导的碳碳键断裂机制的协同作用下，邻二醇电氧化形成羧酸和甲酸。

该研究工作强调了醇类电氧化反应中电化学和非电化学步骤之间的协同作用，为基于镍基催化剂的醇类电氧化反应建立了基本的理论框架。

转自：“知社学术圈”微信公众号

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