陕西科技大学李伟副教授、王传义教授ACB：N掺杂促进CdS纳米催化剂体相载流子迁移增强模拟日光诱导产氢

闪思科研空间 2022-05-06 11:30

第一作者及通讯作者：李伟（陕西科技大学（西安））

共同通讯作者：王传义（陕西科技大学（西安））

通讯单位：陕西科技大学

论文DOI:10.1016/j.apcatb.2022.121470

研究亮点

1.  通过一步法将N杂原子引入到六方CdS NPs晶格中。

2.  杂原子-半导体协同作用促进CdS的载流子迁移。

3.  这种掺杂的纳米催化剂的光电流密度明显增加，其光激子利用效率显著提高。

4.  能量势垒的降低从热力学上加速了氢气的生成。

研究背景

为了缓解传统化石能源面临枯竭所产生的压力并促进绿色可持续发展，开发可替代的环境友好型能源至关重要。太阳光驱技术是实现太阳能转化为化学能的一种非常有前景的方法，如生产CO、CH3OH、CH4、C2H6、H2等。由于氢气具有高附加值、绿色可持续性、低密度、易于存储等优点，是一种理想的绿色能源载体。由于过渡金属硫化物(TMSs)具有窄带隙和宽频光收集的固有优势，是一类性能优良的产氢光催化材料。其中硫化镉(CdS)因其窄带隙(~2.40 eV)和合适的导带位置而被广泛应用于可见光诱导产氢。然而，快速的载流子复合和严重的光腐蚀影响往往导致其光激子利用率低，使得光催化活性及稳定性不理想。

 拟解决的关键问题 

由于CdS具有窄带隙和适宜的导带位置的特点，被广泛应用于制氢光催化材料的合成。然而，快速的载流子复合和严重的光腐蚀导致其光激子利用效率低，使得光催化性能不佳且耐久性差。因此，如何克服上述不足是本课题需要解决的关键科学问题。

成果简介 

针对CdS光催化剂载流子易复合和光腐蚀影响导致其催化性能不理想的科学问题，陕西科技大学（西安）李伟副教授及王传义教授等人将N杂原子引入六方相CdS 纳米颗粒的晶格中，制备了一种N掺杂的CdS (N-CdS)纳米光催化材料。由于杂原子-半导体协同作用对CdS载流子迁移的协同促进作用，有效地抑制了其复合行为，使其光电流密度明显增加(~2倍)，光激子利用效率显著提高。所以，优化后的N0.2-CdS纳米催化剂具有较高的表观量子产率(AQY = 32.41%， λ = 500 nm)。在模拟日光照射下，即使无助催化剂添加，其HER速率（3983.4 μmol·h-1·g-1）可以达到纯CdS NPs的9倍。DFT计算表明，由于杂原子-半导体协同作用，在Cd原子位点上的水分解能垒明显降低，且S原子位点上的H2生成反应的|ΔGH*|能垒明显降低，从而在热力学上加速了H2的生成。本研究为获得高稳定性、高HER光活的CdS光催化剂提供了一种简单、绿色的方法来。

要点1：催化剂的结构、组成及形貌

图1. 结构及组成数据。

图2. 形貌、晶体结构及组成元素数据。

要点2：模拟日光诱导产氢活性及稳定性

图3. 模拟日光诱导产氢性能、持久性和重复使用性数据。

要点3：光学特性及光-电化学特性

图4. 光学特性及光-电化学特性数据。

要点4：DFT计算及催化机理

图5. DFT计算及杂原子-半导体协同机制

小结与展望 

光诱导载流子的快速复合和光腐蚀影响导致CdS光激子利用效率低，难以独立完成较高的催化产氢活性，且其催化性稳定性亦不理想。为解决这一问题，本课题将N杂原子引入到六方相CdS纳米颗粒晶格中，合成了一种N掺杂的CdS纳米催化剂。由于杂原子-半导体协同相互作用促进了载流子的迁移，并有效地抑制了其复合行为，使得光电流密度明显增加，光激子利用效率也显著提高。因此，优化后的N0.2-CdS纳米催化剂在无助催化剂添加下可以达到纯CdS光催化剂9倍的HER速率。其催化性能的改善主要归因于杂原子-半导体协同作用降低了水分解和生成H2反应的能垒。本研究为获得高稳定性、高HER光活的CdS光催化剂提供了一种简单、绿色的方法。

  参考文献

W. Li, F. Wang, X. Liu, Y. Dang, J. Li, T. Ma, C. Wang, Promoting body carriers migration of CdS nanocatalyst by N-doping for improved hydrogen production under simulated sunlight irradiation. Appl. Catal. B-Environ. 2022, https://doi.org/10.1016/j.apcatb.2022.121470.